1 引言

　　磺胺類藥物(SAs)是具有對氨基苯磺酰胺結(jié)構(gòu)的一類藥物總稱,因抗菌譜廣、性質(zhì)穩(wěn)定、抗菌作用較強且價格低廉而廣泛應(yīng)用于人類醫(yī)療、食品加工、畜牧和水產(chǎn)動物養(yǎng)殖的疾病防治中,是成功應(yīng)用于人類傳染性疾病治療的第一類抗菌劑.據(jù)國內(nèi)外的相關(guān)報道,SAs雖然在環(huán)境水體中的檢出濃度較低,但仍具有一定的生態(tài)毒性,因此,其環(huán)境殘留問題也越來越受到國內(nèi)外學者的重視.目前,國內(nèi)外用于磺胺類藥物降解的技術(shù)主要有O3氧化、UV/H2O2氧化、Fenton氧化和UV-A/TiO2光催化降解等.其中,Fenton技術(shù)是運用最多的高級氧化技術(shù),可以降解大部分復(fù)雜的有機污染物,在廢水處理中具有較高的優(yōu)越性.然而Fenton技術(shù)的應(yīng)用還存在著一些問題,例如,Watts等發(fā)現(xiàn),H2O2不易運輸與保存,并且在投加時穩(wěn)定性差,容易分解,導(dǎo)致H2O2利用效率不高,從而使處理成本提高.Fenton反應(yīng)的適宜pH范圍為3~4,不利于污水的前處理,且隨著pH的提高,Fe3+會產(chǎn)生大量Fe(OH)3沉淀影響后續(xù)處理.因此,需要對傳統(tǒng)的Fenton技術(shù)進行改良.

　　過碳酸鈉(Sodium Percarbonate,SPC),化學式為2Na2CO3·3H2O2或Na2CO3·1.5H2O2,又稱過氧碳酸鈉,俗稱固體雙氧水.SPC與液態(tài)H2O2相比,性質(zhì)更穩(wěn)定,更容易保存與運輸,分解產(chǎn)物為H2O2和Na2CO3,具有無毒、無臭、無污染等優(yōu)點.SPC的化學性質(zhì)不僅與液態(tài)H2O2相似,而且使用的pH條件寬泛,即使在中性條件下仍然具有較強的氧化性.因此,可以使用SPC作為新型氧化劑,替代Fenton反應(yīng)中的H2O2,改良成新的氧化體系——Fe2+/SPC.因此,本文以典型的磺胺類抗生素——磺胺二甲嘧啶(Sulfamethazine,SMT)作為目標污染物(其物化性質(zhì)如表 1所示),以Fe2+/SPC為氧化體系,研究磺胺二甲嘧啶的降解情況,著重考察Fe2+和SPC初始濃度及溶液初始pH對其降解的影響.同時,通過猝滅實驗探究體系中的主要活性物種,通過HPLC-MS/MS技術(shù)鑒定主要的產(chǎn)物并提出可能的降解途徑,以期為工程實際中抗生素類新興污染物的處理提供理論參考.

　　表 1 SMT理化性質(zhì)

　　名稱CAS結(jié)構(gòu)式MWpKa,1pKa,2logKow溶解度/(mg·L-1) 磺胺二甲嘧啶57-68-1 278.332.37.40.81500 　　注：溶解度為29 ℃時的值.

　　2.1 實驗材料

　　磺胺二甲嘧啶,純度>99%,購自阿拉丁試劑公司;過碳酸鈉(Na2CO3·1.5H2O2),純度>98%,購自Sigma試劑公司;甲醇、乙腈均為色譜純,購自美國ACS恩科化學;硫酸亞鐵、氫氧化鈉、濃硫酸、異丙醇均為市售AR試劑;實驗過程用水均為超純水.

　　2.2 實驗方法

　　2.2.1 SMT降解實驗

　　SMT在不同體系下的降解：反應(yīng)溶液體積為500 mL,SMT濃度為0.02 mmol·L-1,4種反應(yīng)體系中SPC初始濃度為0.2 mol·L-1,Fe2+初始濃度為0.3 mmol·L-1,Na2CO3初始濃度為0.2 mmol·L-1,H2O2初始濃度為0.3 mmol·L-1,pH為5.6,反應(yīng)溫度為(20±1)℃,每組實驗做3次平行,分別在0、1、3、5、10 min取樣3 mL,用等體積的0.1 mol·L-1硫代硫酸鈉溶液終止反應(yīng),采用HPLC測定溶液中SMT的殘留濃度.

　　Fe2+與SPC初始濃度的影響：SMT濃度為0.02 mmol·L-1,分別改變Fe2+與SPC的初始濃度(0.1~1.2 mmol·L-1),其余同上.

　　初始pH的影響：將0.02 mmol·L-1 SMT反應(yīng)液分別用1%的NaOH或H2SO4調(diào)節(jié)溶液pH為4.0、6.0、8.0,并做1組空白對照試驗(pH不調(diào),為5.6),Fe2+/SPC/SMT物質(zhì)的量比為15∶10∶1,其余同上.

　　自由基猝滅實驗：在0.02 mmol·L-1 SMT反應(yīng)液中添加0.5~6.0 mmol·L-1異丙醇猝滅HO·,Fe2+/SPC/SMT物質(zhì)的量比為15∶10∶1,其余同上.

　　SMT降解產(chǎn)物分析：SMT濃度為0.02 mmol·L-1,Fe2+/SPC/SMT物質(zhì)的量比為15∶10∶1,pH為5.6,反應(yīng)溫度為(20±1)℃,反應(yīng)10 min后,取150 mL反應(yīng)液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,濃縮150倍后用于液質(zhì)檢測.

　　2.2.2 SMT降解率及降解變化率的計算

　　SMT的降解率η用公式(1)計算,SMT降解率的變化率υk用公式(2)計算.

　　(1)

　　(2)

　　式中,C0和C分別為初始和t時刻的SMT的濃度(mmol·L-1),mSPCk為在k點時SPC的物質(zhì)的量(mol),其中,k≥2.

　　2.3 分析方法

　　SMT濃度采用高效液相色譜儀(島津LC-20AT)分析,色譜柱：VP-ODS,SHIMADZU(150 mm×4.6 mm,5 μm);檢測器為光電二極管陣列檢測器SPD-M20A;檢測波長為266 nm,流動相為乙腈-水(20∶80,體積比),流速1 mL·min-1,進樣量10 μL,柱溫35 ℃.

　　SMT的降解產(chǎn)物采用HPLC-MS/MS鑒定分析.測定儀器：高效液相色譜-離子肼質(zhì)譜儀(Agilent 1100-MSD-Trap-XTD);色譜柱：ODS色譜柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);進樣量 10 μL;流動相組成：水(含0.2%冰醋酸)、甲醇.采用梯度洗脫：10%的甲醇在15 min內(nèi)上升到90%,90%的甲醇維持5 min;洗脫液流速1.0 mL·min-1.MS部分采用電噴霧電離源(ESI),檢測模式為負離子檢測;干燥氣(N2)流速10.0 L·min-1,溫度350 ℃,碰撞氣為氬氣,離子源噴射電壓 3500 V,霧化氣(N2)壓強為275.8 kPa,掃描范圍為50~500(m/z).

　　3 結(jié)果與討論

　　3.1 不同反應(yīng)體系中SMT的降解情況

　　實驗研究了初始濃度為0.02 mmol·L-1的SMT溶液分別在單獨使用SPC、Fe2+/Na2CO3、Fe2+/H2O2、Fe2+/SPC 4種反應(yīng)體系下的降解效果(Fe2+初始濃度為0.3 mmol·L-1,Na2CO3初始濃度為0.2 mmol·L-1,H2O2初始濃度為0.3 mmol·L-1),結(jié)果如圖 1所示.

　　圖 1不同反應(yīng)體系中SMT的降解情況

　　從圖 1可知,單獨使用SPC與Fe2+/Na2CO3對SMT的降解效果不明顯,只有不到2%的降解率.這是因為單獨使用SPC時,溶液中SPC產(chǎn)生的H2O2很難分解生成活性物質(zhì),H2O2在短時間內(nèi)對SMT幾乎沒有降解作用,而Fe2+/Na2CO3體系并不能產(chǎn)生可以降解SMT的物質(zhì),對SMT的降解能力幾乎可以忽略.Fe2+/H2O2體系的使用在一定程度上提高了SMT的降解率,反應(yīng)10 min后可以達到56%,主要是因為H2O2在Fe2+催化作用下分解產(chǎn)生強氧化性的HO·,HO·可以分解SMT,類似的結(jié)果多有報道,但降解效果都不明顯.而在Fe2+/SPC體系中,SMT的降解率提高迅速,在反應(yīng)1 min時其降解率就高達84%,效果顯著,這可能與體系中HO2-的生成有關(guān),因為SPC水溶液呈較強的堿性,存在反應(yīng)式(3),而HO2-比H2O2更容易分解產(chǎn)生活性氧,因此,相對于Fe2+/H2O2體系,Fe2+/SPC體系對SMT的降解能力更強.

　　(3)

　　SMT在Fe2+/SPC氧化體系中的降解分為兩個階段：在第1階段(1 min內(nèi))其反應(yīng)基本完成,主要原因是SPC分解得到的H2O2濃度高,Fe2+與H2O2迅速反應(yīng),產(chǎn)生大量HO·,SMT與HO·快速反應(yīng)而被去除;而在第2階段(1 min以后),SMT的降解率幾乎沒有再上升,呈平緩狀態(tài),這是因為HO·的濃度較低.造成HO·濃度較低的原因有兩點：一是在第1階段時絕大部分的Fe2+被氧化成Fe3+,Fe3+與Fe2+相比,和H2O2的反應(yīng)速率慢得多;二是在第2階段中間產(chǎn)物濃度較高,HO·可能會被某些中間產(chǎn)物消耗掉.以上兩點都會導(dǎo)致第2階段的反應(yīng)大大降低甚至使反應(yīng)停止,因此,第2階段降解率呈平緩的狀態(tài).

　　3.2 Fe2+初始濃度的影響

　　由于Fe2+的初始濃度可以直接影響HO·的產(chǎn)量,因此,本文擬探究Fe2+的初始濃度對SMT降解的影響.保持反應(yīng)溶液內(nèi)SPC/SMT的物質(zhì)的量比為10∶1(SPC初始濃度為0.2 mmol·L-1,SMT初始濃度為0.02 mmol·L-1),只改變Fe2+的初始濃度,SMT的降解情況如圖 2所示.

　　圖 2 SMT降解率隨Fe2+初始濃度的變化情況(插圖為不同F(xiàn)e2+/SPC/SMT比例下SMT的降解情況)

　　從圖 2可知,Fe2+初始濃度對Fe2+/SPC體系降解SMT具有顯著影響.Fe2+初始濃度由0.1 mmol·L-1增加到0.3 mmol·L-1的過程中,SMT的降解率由3%迅速提高到84%.這是因為Fe2+的加入可以催化分解SPC溶于水產(chǎn)生的H2O2生成HO·(式(4)、(5)),這種促進作用隨著Fe2+初始濃度的提高而加大.當Fe2+的初始濃度分別為0.3、0.4和0.6 mmol·L-1時,SMT的降解率分別為84%、86%、87%,其降解率提高不明顯.這是因為體系中SPC在水中生成的H2O2量是一定的,過量的Fe2+并不能與H2O2發(fā)生Fenton反應(yīng)產(chǎn)生更多的HO·.當Fe2+初始濃度提高到0.8 mmol·L-1后,其降解率為81%,開始出現(xiàn)下降的趨勢,當把Fe2+初始濃度繼續(xù)提高到1.2 mmol·L-1后,其降解率甚至下降到了76%.這是由于當Fe2+初始濃度很高時,過量的Fe2+會與HO·發(fā)生反應(yīng),反而抑制了SMT的降解(式(6)),類似的結(jié)果也有報道.

　　(4)

　　(5)

　　(6)

　　3.3 SPC初始濃度的影響

　　在Fe2+/SMT的物質(zhì)的量比為15∶1(Fe2+初始濃度為0.3 mmol·L-1,SMT初始濃度為0.02 mmol·L-1)的情況下,只改變SPC的初始濃度,實驗考察了SPC初始濃度對SMT降解的影響,結(jié)果如圖 3所示.

　　圖 3 SMT降解率隨SPC初始濃度的變化情況(插圖為不同F(xiàn)e2+/SPC/SMT比例下SMT的降解情況)

　　由圖 3可知,作為體系中H2O2的直接來源,SPC初始濃度對Fe2+/SPC體系降解SMT同樣具有明顯影響.當SPC初始濃度由0.1 mmol·L-1提高到0.2 mmol·L-1后,SMT的降解率由68%提高到84%,提升效果顯著.因為在較低濃度時,增加SPC的初始濃度可以增加H2O2的量,在Fe2+的催化作用下,H2O2生成更多的HO·促進了SMT的降解.但當SPC初始濃度提高到0.6 mmol·L-1后,SMT的降解率卻由84%下降到了11%,抑制效果十分顯著.導(dǎo)致這種現(xiàn)象的主要原因是此時體系中HO·濃度較大,一方面HO·被HO·自身猝滅(式(7)),另一方面,HO·會與過量的H2O2發(fā)生反應(yīng)(式(8)),結(jié)果導(dǎo)致HO·有效利用率大大下降,影響SMT的去除.當繼續(xù)提高SPC的初始濃度,SMT的降解率不再下降,在0.9 mmol·L-1和1.2 mmol·L-1時SMT的降解率分別為11%和10%.這是因為此時溶液中的Na2CO3濃度較高(式(4)),溶液的pH值升高,Fe2+迅速轉(zhuǎn)化為Fe3+,并生成Fe(OH)3沉淀,從而降低了Fe2+的濃度,最終抑制了SMT的降解.

　　(7)

　　(8)

　　由上述兩組實驗結(jié)果可知,對于0.02 mmol·L-1的SMT溶液,Fe2+與SPC的最佳初始濃度分別為0.3 mmol·L-1和0.2 mmol·L-1,即Fe2+/SPC的最佳物質(zhì)的量比為15∶10,按此比例增大氧化劑SPC的用量,考察SMT的降解情況,結(jié)果如圖 4所示.

　　圖 4 SMT在不同氧化劑SPC用量下的降解情況及降解率的變化率

　　從圖 4可以看出,在Fe2+/SPC物質(zhì)的量比為15∶10的情況下,增大氧化劑SPC的量可以有效提高SMT的降解效果.當SPC的濃度分別為0.1、0.2和0.4 mmol·L-1,SMT的降解率分別為52%、84%和95%,當濃度達到0.6 mmol·L-1以后,降解甚至率可達100%,效果顯著.從SMT降解率變化情況可以看出,當SPC的濃度為0.1 mmol·L-1時,SMT降解對氧化劑的利用率是最高的,隨著氧化劑使用量增大,其對氧化劑的利用率不斷降低,但在濃度為0.2 mmol·L-1時仍有較高的氧化劑利用率.綜合考慮處理效果及成本,本實驗擬用Fe2+/SPC=15∶10作為降解SMT的最佳比例.該實驗結(jié)果可以作為實際工程應(yīng)用的指導(dǎo),在保證處理效果的情況下最大化提高氧化劑的利用率,提高經(jīng)濟效益.

　　3.4 溶液初始pH的影響

　　pH值會影響Fe2+的濃度及SMT在水溶液的解離形態(tài),故在SMT初始濃度為0.02 mmol·L-1,Fe2+/SPC/SMT物質(zhì)的量比保持在15∶10∶1,體系初始pH分別為4.0、6.0、8.0及初始pH未調(diào)節(jié)時考察SMT的降解情況,結(jié)果如圖 5所示.

　　圖 5溶液初始pH對SMT降解率的影響

　　由圖 5可以看出,溶液初始pH對SMT的降解效果有一定影響.當溶液初始pH分別為4.0、5.6(pH不調(diào))、6.0和8.0時,反應(yīng)10 min后SMT的降解率依次為88%、84%、83%及75%,SMT的降解隨溶液pH升高而逐漸降低.這主要與溶液中鐵的存在形式有關(guān),隨著pH的升高,Fe2+容易形成水合絡(luò)合物Fe(OH)+和Fe(OH)2,然后進一步轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,導(dǎo)致Fe2+的濃度下降,從而大大降低了HO·的產(chǎn)生,SMT的降解受到抑制.

　　然而SMT在pH為8.0時的降解率仍達到了75%,有較高的去除效果.原因有兩方面：一方面是SMT分子結(jié)構(gòu)中含有2個解離位點,在水溶液中的存在形態(tài)與pH有關(guān),其主要有3種解離形態(tài),分別為SMT的陽離子態(tài)(H2SMT+)、中性離子態(tài)(HSMT0)和陰離子態(tài)(SMT-).如圖 6所示,當pH值由4.0升高到8.0的過程中,中性離子態(tài)(HSMT0)的比例由100%下降到20%,去質(zhì)子化的陰離子態(tài)(SMT-)的比例由0提高到80%.Chen等研究光降解胺類化合物時,認為隨著pH的升高,去質(zhì)子化氨基上未配對N電子的可利用性提高,這個N電子可快速轉(zhuǎn)移至激發(fā)態(tài)等具有高活性的物質(zhì)上,失去電子的胺類化合物從而可以快速降解.因此,可以認為去質(zhì)子化的陰離子態(tài)(SMT-)更容易將N電子轉(zhuǎn)移給HO·,從而使化合物快速降解,提高降解率.另一方面是Fe2+與H2O2反應(yīng)的過程中有H+產(chǎn)生,最終導(dǎo)致反應(yīng)體系呈現(xiàn)較強的酸性.表 2列出了不同反應(yīng)初始pH條件下體系反應(yīng)前后溶液pH的變化,可見在反應(yīng)10 min后,體系pH都下降到3.0左右.因此,雖然體系pH的升高會抑制SMT的降解,但由于上述兩方面的原因會減輕這種不利作用,導(dǎo)致SMT的降解率下降幅度不大.

　　圖 6水溶液中SMT在不同pH下的解離形態(tài)分布

表 2 Fe²⁺/SPC體系反應(yīng)前后溶液pH的變化

　　可見,Fe2+/SPC體系可以在比較寬泛的pH條件下降解SMT,即使在偏堿性條件下也可以達到較好的處理效果,與傳統(tǒng)的Fenton技術(shù)反應(yīng)需要比較低的pH條件相比有著巨大的應(yīng)用前景.

　　3.5 Fe2+/SPC體系中自由基的確定

　　為確定Fe2+/SPC體系降解SMT的活性物種,實驗通過添加異丙醇(Isopropanol,IPA,HO·猝滅劑)來考察SMT的降解情況.SMT溶液初始濃度為0.02 mmol·L-1,Fe2+/SPC/SMT物質(zhì)的量比為15∶10∶1,結(jié)果如圖 7所示.

　　圖 7 IPA對Fe2+/SPC降解SMT的抑制情況

　　由圖 7可知,在添加了IPA的樣品中表現(xiàn)出對SMT降解明顯的抑制作用,說明Fe2+/SPC體系中有HO·的產(chǎn)生.當IPA的添加濃度分別為0.5、1.0、2.0、4.0和6.0 mmol·L-1時,反應(yīng)10 min,對SMT降解的抑制率分別為57%、72%、82%、94%和96%,可見隨著IPA濃度的增加,HO·的濃度不斷降低,在IPA的添加濃度為6.0 mmol·L-1時,可以認為反應(yīng)體系中的HO·已經(jīng)被完全清除.實驗結(jié)果表明,SMT在Fe2+/SPC體系中的降解主要是由HO·引起的,同樣的結(jié)論在Miao等的研究中也有報道.

　　3.6 SMT的降解產(chǎn)物及途徑

　　本實驗利用HPLC-MS/MS分析SMT在Fe2+/SPC體系中的降解產(chǎn)物,其總離子流色譜圖(TIC)如圖 8所示.從圖 8可知,共有7種中間產(chǎn)物被檢測到,分別用P1~P7表示.根據(jù)總離子流色譜圖(TIC)和產(chǎn)物的二級質(zhì)譜圖信息推測其主要降解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)并提出可能的降解途徑,以進一步了解SMT的降解機理,SMT降解產(chǎn)物的質(zhì)譜碎片信息及推測的可能結(jié)構(gòu)列于表 3.從表 3可知,P6是與苯環(huán)相連的氨基發(fā)生羥基取代反應(yīng)生成的羥胺產(chǎn)物;P4、P7是羥胺產(chǎn)物上的N原子進一步被氧化發(fā)生亞硝基化反應(yīng)的產(chǎn)物;P2、P5是磺酰胺鍵[S—N]斷裂生成的產(chǎn)物;P3的生成途徑有2種：一是P2上與苯環(huán)相連的氨基發(fā)生羥基取代生成的,二是P6上磺酰胺鍵[S—N]斷裂生成的產(chǎn)物;P1是母體脫SO2后發(fā)生分子間重排的產(chǎn)物.

　　圖 8 SMT降解產(chǎn)物的總離子流圖

　　表 3 SMT降解產(chǎn)物的質(zhì)譜碎片信息和推測結(jié)構(gòu)

編號保留時間/minESI(+)MS m/z準分子離子推測結(jié)構(gòu)P13.1215[M+H]+ P22.2176[M+H]+ P33.0193[M+H]+ P44.4205[M+H]+ P57.2123[M+H]+ P614.4295[M+H]+ P713.5309[M+H]+

　　由此推測其可能的降解途徑有3種,具體如圖 9所示.途徑Ⅰ是HO·攻擊SMT上與苯環(huán)相連接的N原子上的H原子.由于苯環(huán)的大π電子體系使N原子的電負性更強,N原子上的H原子容易與HO·發(fā)生取代反應(yīng),生成羥胺產(chǎn)物P6,然后P6的羥胺基上的N原子通過電子轉(zhuǎn)移形成氮中心自由基,進一步被HO·進攻形成亞硝基產(chǎn)物P7,Ahmed等在利用SO4·-降解磺胺甲惡唑的研究中也有相同的報道.研究發(fā)現(xiàn),磺胺類抗生素在氧化過程中其分子結(jié)構(gòu)上的磺酰胺鍵[S—N]容易受到氧化劑或者活性自由基的攻擊而發(fā)生斷裂,SMT的降解也有相似的過程,具體如途徑Ⅱ所示,SMT分子中的磺酰胺鍵[S—N]在HO·攻擊下斷裂,生成兩種分子量較小化合物P2和P5.P2會逐步被氧化,先是與苯環(huán)相連的氨基發(fā)生羥基取代反應(yīng)生成羥胺產(chǎn)物P3,然后是P3羥胺基上的N原子發(fā)生亞硝基化反應(yīng)生成P4,該過程與途徑Ⅰ類似.途徑Ⅲ是參考Gao的研究而作出的推測,他們發(fā)現(xiàn)SMT在UV/PS體系氧化作用下會發(fā)生分子間重排生成一種脫SO2的化合物.由于正電子的離域作用,與N原子相連的芳香苯環(huán)的對位有很強的缺電性,因而變得容易受到分子間的親核攻擊.因此,他們認為SMT分子中的苯胺部分在SO4·-或HO·作用下會產(chǎn)生苯胺自由基,而SMT分子中嘧啶環(huán)上的N原子恰恰可以作為親核試劑進攻該位置,最終導(dǎo)致分子結(jié)構(gòu)重排,SO2部分被脫除.因此,可以推斷SMT在本實驗中的降解也發(fā)生了類似的過程,生成P1.

　　圖 9 SMT在Fe2+/SPC體系中降解的可能途徑

　　El Ghenymy等在研究SMT在電-Fenton法中的降解時,同樣認為SMT的降解主要是通過羥基取代反應(yīng)及磺酰胺鍵[S—N]的斷裂進行的;Tentscher等研究發(fā)現(xiàn),SMT在光降解的過程中會有一種分子間重排的化合物生成;Gao等用氧化錳降解SMT,通過量子化學計算建模和瞬態(tài)吸收光譜發(fā)現(xiàn)了苯胺自由基的存在,證明SMT在降解過程中確實是通過苯胺自由基發(fā)生分子間重排而脫SO2的.本文的研究結(jié)果與其結(jié)論相一致.具體參見污水寶商城資料或http://szhmdq.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

　　4 結(jié)論

　　1)SMT在Fe2+/SPC體系中可以被有效降解,Fe2+與SPC的初始濃度對SMT的降解率影響顯著,適當增大初始濃度可以有效提高SMT的降解率,但當濃度達到一定值后,反而會抑制SMT的降解,體系中Fe2+與SPC存在最佳物質(zhì)的量比.

　　2)溶液初始pH對SMT在Fe2+/SPC體系的降解抑制作用較小,在偏堿性條件下SMT仍能有較高的降解率.

　　3)Fe2+/SPC體系中對SMT降解的主要活性物種是HO·. 4 )HPLC-MS/MS分析結(jié)果表明,Fe2+/SPC體系降解SMT可能的途徑有3種,主要涉及苯環(huán)相連的氨基發(fā)生羥基取代反應(yīng)、磺酰胺鍵[S—N]斷裂及分子間結(jié)構(gòu)重排脫SO2.(作者及來源：廣東工業(yè)大學環(huán)境科學與工程學院 陳智明、劉國光、馬京帥、王珍、林曉璇、李富華、陳平廣)