隨著循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和清潔生產(chǎn)的推行,人們對水的色度也越來越關(guān)注。我國《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中對排放廢水的色度作了規(guī)定,要求1998年以后建廠單位排放廢水色度一級標(biāo)準(zhǔn)為“<50”(稀釋倍數(shù)法),二級標(biāo)準(zhǔn)為“<80”(稀釋倍數(shù)法)。我國《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中和《清潔生產(chǎn)技術(shù)要求　制漿造紙行業(yè)》報批稿中對排放廢水色度沒有作具體要求,歐盟《歐洲制漿造紙廠環(huán)境保護(hù)導(dǎo)則》中也沒有對造紙排放廢水的色度作規(guī)定。盡管如此,由于制漿造紙工業(yè)廢水多呈很深的顏色,不但嚴(yán)重影響接納水體的美觀,而且嚴(yán)重影響太陽光的透射而妨礙水生生物的生長繁殖,已經(jīng)引起越來越多的關(guān)注。因此,對制漿造紙工業(yè)廢水色度表征方法的研究具有現(xiàn)實意義。

　　目前應(yīng)用于廢水色度檢測的方法大體可以分為兩類,一類是以鉑鈷色度標(biāo)準(zhǔn)溶液(簡稱鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)液)作為標(biāo)準(zhǔn),采用目視或分光光度儀檢測的方法進(jìn)行比較,結(jié)果直接以與被檢測水樣色度最接近的鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)液的色度值表示,或通過不同波長處的吸光度、某波段之間的面積等與色度的相關(guān)性推算出來;另一類是采用稀釋倍數(shù)法,通過目視或者分光光度儀檢測進(jìn)行比較,結(jié)果以稀釋倍數(shù)值表示。本文介紹了多種廢水色度的檢測方法,并將這些檢測方法在制漿造紙廢水檢測中的應(yīng)用結(jié)果進(jìn)行了分析比較。

　　鉑鈷比色法

　　鉑鈷比色法實質(zhì)上是用氯鉑酸離子的濃度來間接定量水樣的色度。

　　國家標(biāo)準(zhǔn)鉑鈷比色法

　　在GB11903—1989中對鉑鈷比色法作了規(guī)定。其測定原理為:用氯鉑酸鉀和氯化鈷配制顏色標(biāo)準(zhǔn)溶液,與被測樣品進(jìn)行目視比較,以測定樣品的顏色強(qiáng)度,即色度。樣品的色度以與之相當(dāng)?shù)纳�度�?biāo)準(zhǔn)溶液的度值表示。色度標(biāo)準(zhǔn)單位(度)規(guī)定為:在每升溶液中含有2mg六合氯化鈷(Ⅱ)和1mg鉑[以六氯鉑(Ⅳ)酸的形式]時產(chǎn)生的顏色為1度。該法的檢測范圍小,僅適用于清潔水、輕度污染并略帶黃色調(diào)的水。比較清潔的地面水、地下水和飲用水等。在實際應(yīng)用中,這種目視鉑鈷比色法存在一定的缺陷。鉑鈷比色法中,色度5～25度區(qū)別不明顯,不易判別,人為誤差大。但該標(biāo)準(zhǔn)中對色度標(biāo)準(zhǔn)單位的規(guī)定成為所有鉑鈷比色法的基礎(chǔ)。

　　APHA鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)方法

　　本法由美國公共衛(wèi)生協(xié)會(APHA)制定,采用500度、250度和15度鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)液檢驗測試準(zhǔn)確度,可以檢測廢水的真色和表色。和廢水樣品都要經(jīng)過孔徑為0.45μm的濾膜進(jìn)行過濾,或者經(jīng)過離心處理。檢測波長455nm,為單波長檢測。所得結(jié)果以C.U.(等同“度”,下同)表示。對廢水的表色進(jìn)行檢測時,作為空白的去離子水和廢水樣品都不需過濾,其余步驟同廢水的真色檢測相同。這種方法可以用于水、廢水和海水的色度檢測,檢測范圍為0～500度。該法采用儀器進(jìn)行檢測,避免了國家標(biāo)準(zhǔn)鉑鈷比色法中目視結(jié)果帶來的人為誤差。但對于色度高于500度的樣品,需要經(jīng)過稀釋后檢測,該法存在受pH值變化導(dǎo)致顏色變化的影響。CLáUDIAM.GOMES等采用此法對桉木漿高溫酸水解和高溫二氧化氯漂白廢水的色度進(jìn)行了表征。對廢水的真色進(jìn)行檢測時,作為空白的去離子水NCASI253法(鉑鈷比色法)本法為美國EPA標(biāo)準(zhǔn),采用500度和250度鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)液檢驗測試準(zhǔn)確度,只用于檢測廢液的真色。具體聯(lián)系污水寶或參見http://szhmdq.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。

　　樣品準(zhǔn)備過程:在400mL的燒杯中收集200mL樣品,用1.0mol/LHCl或1.0mol/LNaOH調(diào)節(jié)pH值為7.6。如果調(diào)節(jié)pH值的溶液總用量超出2.0mL,則采用更濃的酸或堿。如果樣品需要稀釋,則采用磷酸鹽緩沖液進(jìn)行,這樣可以簡化pH值的調(diào)節(jié)過程。空白樣使用去離子水。空白樣和樣品都要采用孔徑0.8μm的濾膜進(jìn)行過濾。所得結(jié)果用C.U.表示。該法專門用于制漿造紙工業(yè)廢水,檢測波長為465nm,為單波長檢測。檢測范圍為0～500度。對于色度高于500度的樣品,用上述緩沖溶液稀釋樣品。樣品稀釋液的最終結(jié)果要乘以稀釋樣品總體積(樣品初始體積+稀釋液體積)和樣品初始體積的比值來進(jìn)行校正。制漿造紙工業(yè)廢水的色度受pH值影響顯著,尤其是對于那些需要經(jīng)過稀釋才可以檢測的樣品,其色度的變化是稀釋倍數(shù)和pH值變化的綜合效果,但統(tǒng)一的pH值易于進(jìn)行比較,且考慮到pH值為7以下時才會發(fā)生酸析木素現(xiàn)象,以及廢水排放時pH值接近中性等因素,選擇pH值為7.6下的色度進(jìn)行表征較為適合。另外,波長465nm并非制漿造紙廢水的特征吸收,在該波長下檢測出的廢水色度只是一種相對表征,不能反應(yīng)廢水的特征顏色。

　　CPPA法(鉑鈷比色法)

　　加拿大制漿造紙協(xié)會對制漿車間排放廢水的色度檢測方法進(jìn)行了規(guī)定。具體為:將pH值調(diào)至7.6,靜置30min,取澄清液用于測定465nm處的吸光度值,然后利用測得的吸光度,按式(1)計算出色度。

　　色度(C.U.)=(500×A2)/A1(1)

　　式中:A1———500C.U.鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度(465nm下為0.132)

　　A2———廢液的吸光度(465nm下檢測)

　　該法專門用于制漿車間排放廢水的檢測,校準(zhǔn)用鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)液(500度)。與2.2和2.3中的鉑鈷比色法相比,此法中的校準(zhǔn)程序更加簡化,但同時也增大了檢測誤差。NCASI253方法中指出,對于光程長度小于30cm的比色皿,其吸光度-色度曲線(色度=a×吸光度+b)都不通過原點(diǎn),即吸光度-色度曲線的擬合方程中存在截距b(b不等于0),而CPPA的色度計算公式中忽略了這個截距。很多文獻(xiàn)中將A1在465nm下的吸光度直接確定為0.132,實際上這個數(shù)據(jù)應(yīng)該是采用光程長度為1cm的比色皿作出的結(jié)果,如果采用光程長度為2cm的比色皿,就需要重新檢測,不能直接使用這個數(shù)據(jù)。