公布日：2023.10.13
申請(qǐng)日：2023.06.30
分類號(hào)：C02F9/00(2023.01)I;C07F9/38(2006.01)I;C07C45/82(2006.01)I;C07C47/04(2006.01)I;C02F103/36(2006.01)N;C02F1/44(2023.01)N;C02F1/04(2023.01)N;C02F3
/00(2023.01)N;C02F101/30(2006.01)N;C02F101/34(2006.01)N
摘要
本發(fā)明涉及常用除草劑草甘膦生產(chǎn)中廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種草甘膦含醛廢水的處理方法，包括以下步驟：S1.將草甘膦含醛廢水經(jīng)過磷回收膜過濾回收草甘膦；S2.將草甘膦含醛廢水加入加壓精餾裝置中回收甲醛；S3.將回收甲醛回用至雙甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)；S4.將加壓精餾裝置中廢水進(jìn)入生化系統(tǒng)處理或經(jīng)反滲透膜過濾除去甲酸后回用至草甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)。本發(fā)明提供了一種草甘膦含醛廢水的資源化利用的方法，該方法可將草甘膦廢水中的“廢物”草甘膦、甲醛、甲酸等物質(zhì)資源化，處理后廢水可用于草甘膦生產(chǎn)，完全實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)零排放。
權(quán)利要求書
1.一種草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，包括以下步驟：S1.將草甘膦含醛廢水經(jīng)過磷回收膜過濾回收草甘膦；S2.將草甘膦含醛廢水加入加壓精餾裝置中回收甲醛；S3.將回收甲醛回用至雙甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)；S4.將加壓精餾裝置中廢水進(jìn)入生化系統(tǒng)處理或經(jīng)反滲透膜過濾除去甲酸后回用至草甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)。
2.如權(quán)利要求1所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述S1中磷回收膜包括納濾膜或反滲透膜。
3.如權(quán)利要求1所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述納濾膜包括芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜。
4.如權(quán)利要求3所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜的截留分子量為100～200。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述S2中加壓精餾裝置包含填料塔或篩板塔。
6.如權(quán)利要求5所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述加壓精餾裝置包括雙塔精餾回收裝置或單塔精餾回收裝置。
7.如權(quán)利要求1所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述加壓精餾裝置的操作壓力為0.3～0.5MPa。
8.如權(quán)利要求1所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述加壓精餾裝置的塔頂操作溫度為130～145℃。
9.如權(quán)利要求1所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述加壓精餾裝置的塔釜操作溫度為140～150℃。
10.如權(quán)利要求8所述的草甘膦含醛廢水的處理方法，其特征在于，所述加壓精餾裝置的塔頂冷凝器回流比為2～6。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種草甘膦含醛廢水的處理方法，包括以下步驟：
S1.將草甘膦含醛廢水經(jīng)過磷回收膜過濾回收草甘膦；
S2.將草甘膦含醛廢水加入加壓精餾裝置中回收甲醛；
S3.將回收甲醛回用至雙甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)；
S4.將加壓精餾裝置中廢水進(jìn)入生化系統(tǒng)處理或經(jīng)反滲透膜過濾除去甲酸后回用至草甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)。
所述草甘膦含醛廢水為IDA法草甘膦母液經(jīng)納濾膜回收草甘膦后的淡液，淡液中含甲醛的質(zhì)量含量為2.0～4.0％、甲酸質(zhì)量含量為0.5～1.5％、COD質(zhì)量含量為4～6％，草甘膦質(zhì)量含量為0.1～0.2％，淡液pH為1.0～3.0。
優(yōu)選地，所述S1中磷回收膜包括納濾膜或反滲透膜。
進(jìn)一步地，所述S1中磷回收膜優(yōu)選納濾膜。
優(yōu)選地，所述納濾膜包括芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜。
優(yōu)選地，所述芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜的截留分子量為100～200。
優(yōu)選地，所述S1中將草甘膦含醛廢水經(jīng)過截留分子量為100～200的芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜過濾草甘膦含醛廢水，草甘膦回收率為95％以上，使廢水中草甘膦濃度降至0.002％以下。
優(yōu)選地，所述S2中加壓精餾裝置包含填料塔或篩板塔。
優(yōu)選地，所述S2中加壓精餾裝置優(yōu)選填料塔。
優(yōu)選地，所述填料塔中的填料的材質(zhì)為金屬、陶瓷。
進(jìn)一步地，所述填料塔中的填料為金屬填料。
優(yōu)選地，所述金屬填料選自環(huán)形填料、弧鞍型填料、波紋板填料中的至少一種；所述金屬填料優(yōu)選為波紋孔板填料，所述波紋孔板填料材質(zhì)為2205雙相鋼、2507雙相鋼；所述波紋孔板填料材質(zhì)優(yōu)選為2507雙相鋼。
優(yōu)選地，所述加壓精餾裝置包括雙塔精餾回收裝置或單塔精餾回收裝置。
進(jìn)一步地，所述加壓精餾裝置優(yōu)選單塔精餾回收裝置。
優(yōu)選地，所述加壓精餾裝置的操作壓力為0.3～0.5MPa。
進(jìn)一步地，所述加壓精餾裝置的操作壓力為0.4MPa。
優(yōu)選地，所述加壓精餾裝置的塔頂操作溫度為130～145℃。
進(jìn)一步地，所述加壓精餾裝置的塔頂操作溫度為135～138℃。
進(jìn)一步地，所述加壓精餾裝置的塔頂操作溫度為137℃。
優(yōu)選地，所述加壓精餾裝置的塔釜操作溫度為140～150℃。
進(jìn)一步地，所述加壓精餾裝置的塔釜操作溫度為143～147℃。
進(jìn)一步地，所述加壓精餾裝置的塔釜操作溫度為144℃。
優(yōu)選地，所述加壓精餾裝置的塔頂冷凝器回流比為2～6。
進(jìn)一步地，所述加壓精餾裝置的塔頂冷凝器回流比為3。
在一種實(shí)施方式中，所述加壓精餾裝置的塔頂冷凝器利用再沸器的蒸汽凝結(jié)水作為冷卻劑，副產(chǎn)蒸汽壓力為0.1～0.3MPa，優(yōu)選為0.2MPa，每噸廢水副產(chǎn)蒸汽0.5噸，該副產(chǎn)蒸汽可并入蒸汽管網(wǎng)或用壓縮機(jī)壓縮后回用至精餾系統(tǒng)，優(yōu)選為用壓縮機(jī)壓縮后回用至精餾系統(tǒng)。
發(fā)明人在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，通過利用再沸器的蒸汽凝結(jié)水作為冷卻劑，副產(chǎn)蒸汽壓力為0.1～0.3MPa，優(yōu)選為0.2MPa，可以實(shí)現(xiàn)以副產(chǎn)低壓水蒸汽實(shí)現(xiàn)節(jié)能的技術(shù)效果。
在一種實(shí)施方式中，通過采用上述加壓精餾裝置進(jìn)行回收甲醛，加壓精餾裝置的塔頂回收甲醛濃度可提高至37％～44％，甲醛回收率達(dá)到98.5％以上。
發(fā)明人在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)，通過采用S2步驟進(jìn)行處理，可以將廢水中的甲醛進(jìn)行回收再利用，避免產(chǎn)生排放污染的問題
在一種實(shí)施方式中，所述S2步驟中采用上述加壓精餾裝置進(jìn)行精餾回收的甲醛中甲酸含量0.01％以下，S3步驟中可用于草甘膦中間體雙甘膦的制備、可用于甘氨酸法草甘膦原料甘氨酸催化劑烏洛托品的制備以及多聚甲醛的制備，優(yōu)選為直接回用至雙甘膦的生產(chǎn)系統(tǒng)中。
在一種實(shí)施方式中，所述S4步驟中加壓精餾裝置得到的廢水中甲醛含量為0.01％以下，可直接進(jìn)入生化系統(tǒng)處理或經(jīng)反滲透膜過濾除去甲酸后回用至草甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)，含甲酸濃縮液至生化系統(tǒng)處理或制備甲酸鈉。
為了減少磷排放、降低生產(chǎn)成本、降低草甘膦含醛廢水中甲醛含量、草甘膦含量，實(shí)現(xiàn)廢水能達(dá)標(biāo)排放的環(huán)保要求，發(fā)明人在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，通過采用S1中將草甘膦含醛廢水經(jīng)過磷回收膜過濾回收草甘膦；并通過S2中將草甘膦含醛廢水加入加壓精餾裝置中回收甲醛；S3中將回收甲醛回用至雙甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)；S4中將加壓精餾裝置中廢水進(jìn)入生化系統(tǒng)處理或經(jīng)反滲透膜過濾除去甲酸后回用至草甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)進(jìn)行結(jié)合處理，實(shí)現(xiàn)了減少磷排放、降低生產(chǎn)成本、降低草甘膦含醛廢水中甲醛含量及草甘膦含量，使廢水能達(dá)標(biāo)排放的環(huán)保要求。
有益效果
1.本發(fā)明提供了一種草甘膦含醛廢水的資源化利用的方法，該方法可將草甘膦廢水中的“廢物”草甘膦、甲醛、甲酸等物質(zhì)資源化，處理后廢水可用于草甘膦生產(chǎn)，完全實(shí)現(xiàn)草甘膦生產(chǎn)零排放。
2.通過本發(fā)明提供的草甘膦含醛廢水的處理方法，可以使廢水中草甘膦濃度降低至排放標(biāo)準(zhǔn)，可以回收草甘膦，減少磷排放，降低生產(chǎn)成本。
3.本發(fā)明通過采用特定的芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜過濾后不僅回收草甘膦，而且能減少后續(xù)精餾過程中草甘膦析出造成填料或塔板堵塞，還可以降低回收甲醛后廢水生化處理成本。
4.通過本發(fā)明提供的草甘膦含醛廢水的處理方法，可以獲得精餾回收的甲醛中的甲酸，并且回收的甲醛可用于草甘膦中間體雙甘膦的制備中。
5.通過本發(fā)明提供的草甘膦含醛廢水的處理方法，可以獲得處理后廢水中甲醛含量降低，可直接進(jìn)入生化系統(tǒng)處理或經(jīng)反滲透膜過濾除去甲酸后回用至草甘膦生產(chǎn)系統(tǒng)，含甲酸濃縮液至生化系統(tǒng)處理或制備甲酸鈉。
（發(fā)明人：蔣士猛;沈康;王建清;孫悅悅）
