公布日：2024.12.31
申請日：2024.09.27
分類號：C02F9/00(2023.01)I;B01D3/14(2006.01)I;B01D3/32(2006.01)I;C02F1/24(2023.01)N;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/02(2023.01)N;C02F1/28(2023.01)N;C02F1/
00(2023.01)N;C02F1/26(2023.01)N;C02F1/76(2023.01)N;C02F1/32(2023.01)N;C02F103/36(2006.01)N;C02F1/44(2023.01)N;C02F101/16(2006.01)N
摘要
本發(fā)明提供了一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，包括：向含肼廢液中加入雙氧水，送入紫外光催化反應(yīng)器，在紫外光照射下使水合肼與雙氧水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂退玫揭患壧幚硪�；向一級處理液中加入過量氯化鈷，將一級處理液的pH調(diào)節(jié)至8，充分?jǐn)嚢�，使一級處理液中殘存的水合肼與鈷離子反應(yīng)生成鈷單質(zhì)沉淀、氮?dú)猓缓筮^濾后得到二級處理液；本發(fā)明通過兩級處理過程，能夠有效地去除含肼廢液中的水合肼，實(shí)現(xiàn)對含肼廢液的處理。
權(quán)利要求書
1.一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征在于，所述處理方法包括：C1、將尿素、次氯酸鈉、氫氧化鈉加入到制肼反應(yīng)器中，制得粗水合肼液；C2、將粗水合肼液投入精餾系統(tǒng)中，得到精制水合肼液、含肼廢液；C3、將精制水合肼液、尿素、鹽酸液加入縮合釜內(nèi)進(jìn)行縮合反應(yīng)，對反應(yīng)物進(jìn)行固液分離，得到聯(lián)二脲、縮合母液；C4、取部分氧化母液與水、聯(lián)二脲配成懸浮液，加入催化劑碘化鈉，向懸浮液中通入氯氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，對反應(yīng)物進(jìn)行固液分離，得到AC發(fā)泡劑、氧化母液；C5、向步驟C2的含肼廢液中加入雙氧水后，送入紫外光催化反應(yīng)器，在紫外光照射下使水合肼與雙氧水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂退�，得到一級處理液�?/span>C6、向一級處理液中加入過量氯化鈷，將一級處理液的pH調(diào)節(jié)至8，充分?jǐn)嚢�，使一級處理液中殘存的水合肼與鈷離子反應(yīng)生成鈷單質(zhì)沉淀、氮?dú)�，然后過濾后得到二級處理液；所述處理方法包括對步驟C3中所述縮合母液的處理過程，所述縮合母液的處理過程包括：C31、將所述縮合母液記為廢水加入到氣浮設(shè)備中，調(diào)節(jié)廢水的pH至中性，加入負(fù)載鐵基催化劑的石墨烯，攪拌均勻后，將廢水加熱至80℃停止加熱，加入亞硝酸鈉，反應(yīng)除去廢水中含有的銨根離子，并通過反應(yīng)生成的氮?dú)鈱U水中的固態(tài)微粒物進(jìn)行氣浮，對廢水中的固態(tài)微粒物進(jìn)行第一級除渣；C32、將第一級除渣后的廢水降溫至室溫后進(jìn)行過濾，過濾出負(fù)載鐵基催化劑的石墨烯以及殘余的固態(tài)微粒物，得到濾液，向?yàn)V液中添加鹽酸；C33、保持濾液的酸性環(huán)境，繼續(xù)加入碘酸鈉，反應(yīng)除去廢水中含有的催化劑碘化鈉，得到含碘廢液；C34、向含碘廢液中加入四氯化碳，萃取出含碘廢液中的碘單質(zhì)，分液后得到處理后的廢液，再將處理后的廢液pH調(diào)節(jié)至中性；在步驟C31中，在單位體積廢水中，加入亞硝酸鈉的摩爾量與廢水中含有的銨根離子的摩爾量相等，所述負(fù)載鐵基催化劑的石墨烯為負(fù)載苯甲酸鐵的石墨烯，且在單位體積廢水中，所述負(fù)載鐵基催化劑的石墨烯的加入量為35-40g/L。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征在于，在步驟C5中，在單位體積含肼廢液中，加入雙氧水的摩爾量與含肼廢液中含有的水合肼的摩爾量相等。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征在于，在步驟C6中，在單位體積含肼廢液中，加入氯化鈷的摩爾量為一級處理液中殘存的水合肼的摩爾量的3-4倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征在于，在步驟C6之后，所述處理方法包括：C7、對步驟C6的二級處理液進(jìn)行反滲透過濾，得到反滲透濃液、反滲透清液；C8、對反滲透濃液加熱蒸發(fā)得到氯化鈷晶體，對蒸發(fā)過程中產(chǎn)生的蒸汽進(jìn)行冷凝，得到的冷凝液回流到步驟C5的含肼廢液中；C9、向反滲透清液中加入氫氧化鈉，配制成步驟C1中所需要濃度的堿液，對堿液中生成的氫氧化鈷沉淀進(jìn)行過濾，將過濾后的堿液回用到步驟C1中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征在于，所述紫外光催化反應(yīng)器包括具有內(nèi)腔的殼體(200)，所述殼體(200)的頂板(201)內(nèi)側(cè)壁設(shè)置第一紫外光源(203)，所述殼體(200)的底板(202)內(nèi)側(cè)壁設(shè)置第二紫外光源(204)，所述第一紫外光源(203)與第二紫外光源(204)之間設(shè)置反應(yīng)裝置，所述反應(yīng)裝置分別與進(jìn)液管線(209)、出液管線(210)連接。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征在于，所述反應(yīng)裝置包括第一反應(yīng)盤(205)、第二反應(yīng)盤(206)、連接管(207)，所述第一反應(yīng)盤(205)位于第二反應(yīng)盤(206)的正上方，第一紫外光源(203)的紫外光照射方向向下直接朝向第一反應(yīng)盤(205)，第二紫外光源(204)的紫外光照射方向向上直接朝向第二反應(yīng)盤(206)；所述第一反應(yīng)盤(205)的進(jìn)料口與進(jìn)液管線(209)連接，第一反應(yīng)盤(205)的出料口與連接管(207)的入口連接，所述連接管(207)的出口與第二反應(yīng)盤(206)的進(jìn)料口連接，所述第二反應(yīng)盤(206)的出料口與出液管線(210)連接。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征在于，步驟C3中的鹽酸液是鹽酸質(zhì)量濃度≥28%的氧化母液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征在于，在步驟C4中，取前一次制備過程中得到的氧化母液總量的40-50%，用于配制懸浮液。
發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明旨在提出一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中如何對含肼廢液進(jìn)行清潔處理的問題。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：
一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，包括：
C1、將尿素、次氯酸鈉、氫氧化鈉加入到制肼反應(yīng)器中，制得粗水合肼液；
C2、將粗水合肼液投入精餾系統(tǒng)中，得到精制水合肼液、含肼廢液；
C3、將精制水合肼液、尿素、鹽酸液加入縮合釜內(nèi)進(jìn)行縮合反應(yīng)，對反應(yīng)物進(jìn)行固液分離，得到聯(lián)二脲、縮合母液；
C4、取部分氧化母液與水、聯(lián)二脲配成懸浮液，加入催化劑碘化鈉，向懸浮液中通入氯氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，對反應(yīng)物進(jìn)行固液分離，得到AC發(fā)泡劑、氧化母液；
C5、向步驟C2的含肼廢液中加入雙氧水后，送入紫外光催化反應(yīng)器，在紫外光照射下使水合肼與雙氧水反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氮?dú)夂退�，得到一級處理液�?/span>
C6、向一級處理液中加入過量氯化鈷，將一級處理液的pH調(diào)節(jié)至8，充分?jǐn)嚢瑁挂患壧幚硪褐袣埓娴乃想屡c鈷離子反應(yīng)生成鈷單質(zhì)沉淀、氮?dú)�，然后過濾后得到二級處理液。
進(jìn)一步的，在步驟C5中，在單位體積含肼廢液中，加入雙氧水的摩爾量與含肼廢液中含有的水合肼的摩爾量相等。
進(jìn)一步的，在步驟C6中，在單位體積含肼廢液中，加入氯化鈷的摩爾量為一級處理液中殘存的水合肼的摩爾量的3-4倍。
進(jìn)一步的，在步驟C6之后，所述廢水處理方法包括：C7、對步驟C6的二級處理液進(jìn)行反滲透過濾，得到反滲透濃液、反滲透清液；C8、對反滲透濃液加熱蒸發(fā)得到氯化鈷晶體，對蒸發(fā)過程中產(chǎn)生的蒸汽進(jìn)行冷凝，得到的冷凝液回流到步驟C5的含肼廢液中，或者達(dá)標(biāo)外排；C9、向反滲透清液中加入氫氧化鈉，配制成步驟C1中所需要濃度的堿液，對堿液中生成的氫氧化鈷沉淀進(jìn)行過濾，將過濾后的堿液回用到步驟C1中。
進(jìn)一步的，將步驟C8得到的冷凝液回流到步驟C5的含肼廢液中。
進(jìn)一步的，所述紫外光催化反應(yīng)器包括具有內(nèi)腔的殼體，所述殼體的頂板內(nèi)側(cè)壁設(shè)置第一紫外光源，所述殼體的底板內(nèi)側(cè)壁設(shè)置第二紫外光源，所述第一紫外光源與第二紫外光源之間設(shè)置反應(yīng)裝置，所述反應(yīng)裝置分別與進(jìn)液管線、出液管線連接。
進(jìn)一步的，所述反應(yīng)裝置包括第一反應(yīng)盤、第二反應(yīng)盤、連接管，所述第一反應(yīng)盤位于第二反應(yīng)盤的正上方，第一紫外光源的紫外光照射方向向下直接朝向第一反應(yīng)盤，第二紫外光源的紫外光照射方向向上直接朝向第二反應(yīng)盤；所述第一反應(yīng)盤的進(jìn)料口與進(jìn)液管線連接，第一反應(yīng)盤的出料口與連接管的入口連接，所述連接管的出口與第二反應(yīng)盤的進(jìn)料口連接，所述第二反應(yīng)盤的出料口與出液管線連接。
進(jìn)一步的，步驟C3中的鹽酸液是鹽酸質(zhì)量濃度≥28％的氧化母液。
進(jìn)一步的，在步驟C4中，取前一次制備過程中得到的氧化母液總量的40-50％，用于配制懸浮液。
相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法具有以下優(yōu)勢：
本發(fā)明所述的一種AC發(fā)泡劑生產(chǎn)廢水的處理方法，針對AC發(fā)泡劑生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含肼廢液，通過步驟C5的紫外處理過程，能夠通過盡可能清潔處理的方式，對廢液中的絕大部分水合肼進(jìn)行去除，然后通過步驟C6，用過量的氯化鈷與殘存的少量水合肼進(jìn)行反應(yīng)，使得處理液中的水合肼能夠被消耗完全；經(jīng)過兩級處理過程，能夠有效地去除含肼廢液中的水合肼，實(shí)現(xiàn)對含肼廢液的初步處理。
此外，本申請?jiān)谕ㄟ^兩級處理后去除含肼廢液中的水合肼之后，再經(jīng)過步驟C7-C9的處理，一方面回收了濃液中富集的氯化鈷，并將處理后的濃液循環(huán)回用至步驟C5的含肼廢液中，另一方面在通過清液配制堿液的同時(shí)，一并去除了清液中殘存的微量氯化鈷，并將配制的堿液回用到步驟C1中水合肼的制備過程，從而在整個(gè)含肼廢液的處理過程中，本申請極大地減少了水合肼生產(chǎn)過程中廢水的排放量，甚至在水合肼生產(chǎn)過程中不會產(chǎn)生任何外排水，實(shí)現(xiàn)了本申請對含肼廢液的清潔處理。
同時(shí)，由于步驟C9中堿液的回用，向步驟C1中水合肼制備過程補(bǔ)充了一定量的溶劑(水)，能夠極大地減少步驟C1中所需要投放新水的水量。
（發(fā)明人：汪國清;敖永平;王斌;劉云峰）
