公布日：2024.12.31
申請日：2024.12.02
分類號(hào)：C02F9/00(2023.01)I;C01C3/12(2006.01)I;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/52(2023.01)N;C02F1/56(2023.01)N;C02F103/16(2006.01)N;
C02F101/18(2006.01)N
摘要
本申請公開了一種電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法，屬于電鍍廢水處理技術(shù)領(lǐng)域。本申請對氰銅廢水進(jìn)行強(qiáng)堿調(diào)節(jié)，將硫酸亞鐵溶液投放至強(qiáng)堿調(diào)節(jié)后的氰銅廢水進(jìn)行結(jié)合反應(yīng)；對結(jié)合反應(yīng)后的氰銅廢水進(jìn)行加酸調(diào)節(jié)，并進(jìn)行普魯士藍(lán)反應(yīng)；將助凝藥劑投入至普魯士藍(lán)反應(yīng)后的溶液中，并對其進(jìn)行固液過濾分離，得到鐵氰泥和初步沉淀除氰廢水；對初步沉淀除氰廢水進(jìn)行弱堿調(diào)節(jié)，投加雙氧水至弱堿調(diào)節(jié)后的初步沉淀除氰廢水，利用弱堿調(diào)節(jié)后的初步沉淀除氰廢水中的銅作催化劑進(jìn)行氧化反應(yīng)，以去除剩余的含氰污染物；在氧化反應(yīng)結(jié)束后，投加石灰進(jìn)行絮凝沉淀，得到銅泥，從而實(shí)現(xiàn)一次工藝流程，將銅氰化合物轉(zhuǎn)化成能夠循環(huán)使用的資源，提高了資源利用率。
權(quán)利要求書
1.一種電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法，其特征在于，所述電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法包括以下步驟：對氰銅廢水進(jìn)行強(qiáng)堿調(diào)節(jié)，將硫酸亞鐵溶液投放至強(qiáng)堿調(diào)節(jié)后的氰銅廢水進(jìn)行結(jié)合反應(yīng)，并控制整個(gè)結(jié)合反應(yīng)過程溶液的pH值為10~11，使所述硫酸亞鐵溶液和所述氰銅廢水中的氰化物進(jìn)行結(jié)合反應(yīng)，生成亞鐵氰根離子，其中，所述結(jié)合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為1~2h；對結(jié)合反應(yīng)后的氰銅廢水進(jìn)行加酸調(diào)節(jié)，并在其pH值為4.5~5.5的情況下進(jìn)行普魯士藍(lán)反應(yīng)，使所述結(jié)合反應(yīng)后的氰銅廢水中的亞鐵離子先與所述亞鐵氰根離子反應(yīng)，并使所述結(jié)合反應(yīng)后的氰銅廢水中的銅游離在溶液中；將助凝藥劑投入至所述普魯士藍(lán)反應(yīng)后的溶液中，并對其進(jìn)行固液過濾分離，得到鐵氰泥和初步沉淀除氰廢水，其中，所述鐵氰泥作為黃血鹽原料進(jìn)行資源化處理；對所述初步沉淀除氰廢水進(jìn)行弱堿調(diào)節(jié)，投加雙氧水至弱堿調(diào)節(jié)后的初步沉淀除氰廢水，利用所述弱堿調(diào)節(jié)后的初步沉淀除氰廢水中的銅作催化劑進(jìn)行氧化反應(yīng)，并控制整個(gè)氧化反應(yīng)過程溶液的pH值為6.5~7.5，以去除剩余的含氰污染物，其中，所述氧化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為1~2h；在所述氧化反應(yīng)結(jié)束后，投加石灰進(jìn)行絮凝沉淀，得到銅泥，其中，所述銅泥后續(xù)進(jìn)行資源化處理。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氰銅廢水中至少包含游離氰化物和銅氰絡(luò)合物；其中，根據(jù)銅氰絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)、亞鐵氰酸鹽的溶度積以及相應(yīng)反應(yīng)時(shí)的pH值，使所述亞鐵離子先與所述銅氰絡(luò)合物中氰根進(jìn)行反應(yīng)，其次與所述銅氰絡(luò)合物中銅離子進(jìn)行反應(yīng)，使氰根優(yōu)先轉(zhuǎn)移分離，并生成鐵氰泥的沉淀。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述強(qiáng)堿調(diào)節(jié)和所述弱堿調(diào)節(jié)所使用的藥劑為NaOH，質(zhì)量濃度為10%~30%。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫酸亞鐵溶液的質(zhì)量濃度為10%~25%。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加酸調(diào)節(jié)所使用的藥劑為鹽酸或硫酸，所述鹽酸的質(zhì)量濃度為10%~30%，所述硫酸的質(zhì)量濃度為10%~40%。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述助凝藥劑為聚合氯化鋁和/或聚丙烯酰胺，其中，所述聚合氯化鋁質(zhì)量濃度為5~10%，所述聚丙烯酰胺質(zhì)量濃度為0.5~1.0%。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述固液過濾分離方式為板框壓濾。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述雙氧水質(zhì)量濃度為7%。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述石灰成分為Ca(OH)2，質(zhì)量濃度為10%~20%。
發(fā)明內(nèi)容
本申請的主要目的在于提供一種電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法，旨在解決未對氰根回收利用，降低了氰銅資源回收的利用率的技術(shù)問題。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本申請?zhí)峁┮环N電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法，所述電鍍氰銅廢水的處理及資源化回收方法包括以下步驟：
對氰銅廢水進(jìn)行強(qiáng)堿調(diào)節(jié)，將硫酸亞鐵溶液投放至強(qiáng)堿調(diào)節(jié)后的氰銅廢水進(jìn)行結(jié)合反應(yīng)，并控制整個(gè)結(jié)合反應(yīng)過程溶液的pH值為10~11，使所述硫酸亞鐵溶液和所述氰銅廢水中的氰化物進(jìn)行結(jié)合反應(yīng)，生成亞鐵氰根離子，其中，所述結(jié)合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為1~2h；
對結(jié)合反應(yīng)后的氰銅廢水進(jìn)行加酸調(diào)節(jié)，并在其pH值為4.5~5.5的情況下進(jìn)行普魯士藍(lán)反應(yīng)，使所述結(jié)合反應(yīng)后的氰銅廢水中的亞鐵離子先與所述亞鐵氰根離子反應(yīng)，并使所述結(jié)合反應(yīng)后的氰銅廢水中的銅游離在溶液中；
將助凝藥劑投入至所述普魯士藍(lán)反應(yīng)后的溶液中，并對其進(jìn)行固液過濾分離，得到鐵氰泥和初步沉淀除氰廢水，其中，所述鐵氰泥作為黃血鹽原料進(jìn)行資源化處理；
對所述初步沉淀除氰廢水進(jìn)行弱堿調(diào)節(jié)，投加雙氧水至弱堿調(diào)節(jié)后的初步沉淀除氰廢水，利用所述弱堿調(diào)節(jié)后的初步沉淀除氰廢水中的銅作催化劑進(jìn)行氧化反應(yīng)，并控制整個(gè)氧化反應(yīng)過程溶液的pH值為6.5~7.5，以去除剩余的含氰污染物，其中，所述氧化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為1~2h；
在所述氧化反應(yīng)結(jié)束后，投加石灰進(jìn)行絮凝沉淀，得到銅泥，其中，所述銅泥后續(xù)進(jìn)行資源化處理。
在一實(shí)施例中，所述氰銅廢水中至少包含游離氰化物和銅氰絡(luò)合物；
其中，根據(jù)銅氰絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)、亞鐵氰酸鹽的溶度積以及相應(yīng)反應(yīng)時(shí)的pH值，使所述亞鐵離子先與所述銅氰絡(luò)合物中氰根進(jìn)行反應(yīng)，其次與所述銅氰絡(luò)合物中銅離子進(jìn)行反應(yīng)，使氰根優(yōu)先轉(zhuǎn)移分離，并生成鐵氰泥的沉淀。
在一實(shí)施例中，所述強(qiáng)堿調(diào)節(jié)和所述弱堿調(diào)節(jié)所使用的藥劑為NaOH，質(zhì)量濃度為10%~30%。
在一實(shí)施例中，所述硫酸亞鐵溶液的質(zhì)量濃度為10%~25%。
在一實(shí)施例中，所述加酸調(diào)節(jié)所使用的藥劑為鹽酸或硫酸，所述鹽酸的質(zhì)量濃度為10%~30%，所述硫酸的質(zhì)量濃度為10%~40%。
在一實(shí)施例中，所述助凝藥劑為聚合氯化鋁和/或聚丙烯酰胺，其中，所述聚合氯化鋁質(zhì)量濃度為5~10%，所述聚丙烯酰胺質(zhì)量濃度為0.5~1.0%。
在一實(shí)施例中，所述固液過濾分離方式為板框壓濾。
在一實(shí)施例中，所述雙氧水質(zhì)量濃度為7%。
在一實(shí)施例中，所述石灰成分為Ca(OH)2，質(zhì)量濃度為10%~20%。
本申請?zhí)岢龅囊粋�(gè)或多個(gè)技術(shù)方案，至少具有以下技術(shù)效果：通過對氰銅廢水進(jìn)行強(qiáng)堿調(diào)節(jié)，將硫酸亞鐵溶液投放至強(qiáng)堿調(diào)節(jié)后的氰銅廢水進(jìn)行結(jié)合反應(yīng)；對結(jié)合反應(yīng)后的氰銅廢水進(jìn)行加酸調(diào)節(jié)，并進(jìn)行普魯士藍(lán)反應(yīng)；將助凝藥劑投入至普魯士藍(lán)反應(yīng)后的溶液中，并對其進(jìn)行固液過濾分離，得到鐵氰泥和初步沉淀除氰廢水；對初步沉淀除氰廢水進(jìn)行弱堿調(diào)節(jié)，投加雙氧水至弱堿調(diào)節(jié)后的初步沉淀除氰廢水，利用弱堿調(diào)節(jié)后的初步沉淀除氰廢水中的銅作催化劑進(jìn)行氧化反應(yīng)，以去除剩余的含氰污染物；在氧化反應(yīng)結(jié)束后，投加石灰進(jìn)行絮凝沉淀，得到銅泥，從而實(shí)現(xiàn)一次工藝流程，優(yōu)先將氰銅廢水中的氰化物與亞鐵離子反應(yīng)，生成亞鐵氰根離子，并通過普魯士藍(lán)反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為鐵氰泥，并將后續(xù)除氰后的廢水中的銅離子助凝沉淀，得到銅泥，以此實(shí)現(xiàn)將氰銅廢水中的銅氰化合物分別轉(zhuǎn)化成能夠循環(huán)使用的銅資源和氰化物資源，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了對氰銅廢水中各類元素資源的回收效率，以此提高了氰銅廢水的資源利用率。
（發(fā)明人：朱斌來;應(yīng)杰;秦遠(yuǎn)樂;羅智江;楊佳;朱建街;張馳芳）
