公布日：2023.09.12
申請日：2022.03.01
分類號(hào)：C22B34/34(2006.01)I;C22B7/00(2006.01)I
摘要
本發(fā)明公開了一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，其基本流程為將酸性廢水進(jìn)行兩段過濾-使用氨氣調(diào)節(jié)廢水pH-離子交換法分離富集鉬-蒸發(fā)濃縮-冷卻結(jié)晶-離心烘干制備七鉬酸銨。離子交換法設(shè)備簡單、選擇性好、處理量大，樹脂經(jīng)再生后可重復(fù)使用，能實(shí)現(xiàn)廢水中鉬的高效分離和富集，減少了蒸發(fā)濃縮的工作量。控制冷卻結(jié)晶的條件，能夠得到粒度均勻的七鉬酸銨。本發(fā)明形成了一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，具有操作簡單、成本低、效果好等優(yōu)點(diǎn)，對銅酞菁生產(chǎn)企業(yè)具有參考價(jià)值。
權(quán)利要求書
1.一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，其特征在于，包括以下步驟：(1)對銅酞菁酸煮工段的酸性廢水進(jìn)行兩段過濾處理，濾掉廢水中的漿狀物和雜質(zhì)，向?yàn)V液中通入氨氣，調(diào)節(jié)廢水pH為2～3。(2)將步驟1調(diào)質(zhì)得到的廢水通過裝填有大孔弱堿性陰離子交換樹脂的固定床吸附柱，廢水流量為5～15BV/h，吸附結(jié)束后用5倍樹脂體積的清水沖洗樹脂床層。(3)使用濃度為10％～12％的氨水對吸附飽和的樹脂進(jìn)行循環(huán)解吸，解吸液流量為2～6BV/h，解吸完成后，用2倍樹脂體積、濃度5％的氨水以1BV/h的流量通過樹脂床層，該部分解吸劑在后續(xù)解吸操作中可循環(huán)使用，最后用5倍樹脂體積的清水沖洗樹脂床層。(4)將解吸液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮-冷卻結(jié)晶得到濕的七鉬酸銨，經(jīng)離心脫水、冷卻烘干得到七鉬酸銨產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求1所述一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，其特征是：所述操作步驟2中的大孔弱堿性陰離子交換樹脂是D301樹脂。
3.如權(quán)利要求1所述一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，其特征是：所述操作步驟4中控制冷卻結(jié)晶初始溫度為75℃，冷卻結(jié)晶終點(diǎn)pH為6.0～7.0，溶液比重為1.45～1.50g/cm3，溫度10℃。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法，該方法獲得的七鉬酸銨可用于銅酞菁實(shí)際生產(chǎn)中，為企業(yè)節(jié)省生產(chǎn)成本。
為實(shí)現(xiàn)此目的，其特征包括以下步驟：
(1)對銅酞菁酸煮工段的酸性廢水進(jìn)行兩段過濾處理，濾掉廢水中的漿狀物和雜質(zhì)，向?yàn)V液中通入氨氣，調(diào)節(jié)廢水pH為2～3。
(2)將步驟1調(diào)質(zhì)得到的廢水通過裝填有大孔弱堿性陰離子交換樹脂的固定床吸附柱，廢水流量為5～15BV/h，吸附結(jié)束后用5倍樹脂體積的清水沖洗樹脂床層。
(3)使用濃度為10％～12％的氨水對吸附飽和的樹脂進(jìn)行循環(huán)解吸，解吸液流量為2～6BV/h，得到的解吸液為高濃度的含鉬溶液。解吸完成后，用2倍樹脂體積、濃度5％的氨水以1BV/h的流量通過樹脂床層，該部分解吸劑中鉬含量低，在后續(xù)解吸操作中可循環(huán)使用，最后用5倍樹脂體積的清水沖洗樹脂床層。
(4)將解吸液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮-冷卻結(jié)晶得到濕的七鉬酸銨，經(jīng)離心脫水、冷卻烘干得到七鉬酸銨產(chǎn)品。
上述步驟2中的大孔弱堿性陰離子交換樹脂為D301樹脂。
上述步驟4中控制冷卻結(jié)晶初始溫度為75℃，冷卻結(jié)晶終點(diǎn)pH為6.0～7.0，溶液比重為1.45～1.50g/cm3，溫度為10℃。
上述一種從銅酞菁酸性廢水中回收鉬的方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：
(1)兩段過濾可保證廢水中的漿狀物和顆粒物被完全過濾，不會(huì)對樹脂床層的操作造成影響，
(2)使用銅酞菁合成過程生成的氨氣調(diào)節(jié)pH，不會(huì)帶入額外的泥渣和干擾離子，可實(shí)現(xiàn)氨氣的有效利用，調(diào)節(jié)效果好。
(3)離子交換法選擇性好、處理量大，可降低其它雜質(zhì)對分離過程的影響，更適合本體系低濃度廢水中鉬的分離與富集，能得到高濃度、高純度鉬酸銨溶液。
(4)使用氨水解吸過程中，并沒有將高濃度新鮮氨水作為整個(gè)過程的解吸劑，而是先取一定量的高濃度氨水進(jìn)行反復(fù)解吸，最后用少量低濃度氨水過柱，將殘留的鉬洗脫下來，也可對樹脂進(jìn)一步再生，這部分氨水可循環(huán)使用。這樣既節(jié)省了氨水用量，又提高了解吸液中MoO42-的濃度，使鉬盡可能富集于解吸液中，可減少蒸發(fā)濃縮步驟的工作量，減少能耗。
本發(fā)明將離子交換法與工業(yè)上七鉬酸銨生產(chǎn)的常規(guī)方法相結(jié)合，針對本體系廢水特點(diǎn)，進(jìn)行改進(jìn)和創(chuàng)新，其基本流程為兩段過濾-使用氨水調(diào)節(jié)廢水pH-離子交換法分離富集鉬-蒸發(fā)濃縮-冷卻結(jié)晶-離心烘干制備七鉬酸銨，具有流程短、操作簡單、成本低、效果好等優(yōu)點(diǎn)，對本領(lǐng)域具有參考意義。
（發(fā)明人：劉杰;劉君騰;楊漢功;朱建軍）
